Ramón Alvarado nació en Jujuy, el 2 de setiembre de 1793. Era hijo de don José de Alvarado y de doña Segunda Sánchez de Bustamante. Desde su juventud se dedicó al comercio y luego a las armas; llegó a ser guerrero de la Independencia. El 25 de junio de 1821, intervino en los combates de la Quebrada, cuando Olañeta en su avance ocupó a salta dando muerte a Güemes. Luego cayó prisionero con el coronel Fermín Quintana.
Actuó como diputado ante la Junta legislativa de Jujuy y Salta, nombrándosele el 27 de julio de 1821. El 9 de agosto de ese mismo año se sancionó el estatuto constitucional para esas provincias. Más tarde emigró a Bolivia cuando Quiroga invadió Tucumán en 1832. Ocupado en tareas mercantiles, viajó al Perú en 1840, con el propósito de visitar a su cuñado el general Agustín Gamarra, casado con doña Juana de Alvarado, quien en esa época era presidente del Perú, y tuvo activa participación en la formación de los tratados de ese país con Bolivia. Después de Caseros fue cónsul argentino en Bolivia. Dictada la Constitución Nacional, en la sesión del 22 de diciembre de 1854 eligió a don Ramón Alvarado, senador nacional en su reemplazo, ante el congreso de Paraná, del que llegó a ser presidente provisorio. La sesión inaugural del Congreso tuvo lugar el 22 de octubre de 1854. Tres años mas tarde, fue Encargado Argentino de Negocios en Bolivia, plenipotenciario de la Confederación Argentina, en cuyo carácter, además de senador de la Nación firmó los tratados de paz, comercio, amistad y navegación del 7 de diciembre de 1857, y Convención postal con Bolivia del 22 de diciembre. En 1866, fue diputado a la Legislatura de Santa Fe. Residía en Rosario, Santa Fe, cuando murió el 26 de noviembre de 1870.